会昌六年(八四六)二月，秦肃武帝患疾病很久未能痊愈，认为汉朝属火德，光武帝刘秀因而改洛阳的“洛”为“雒”；秦朝属土德，不可以王气胜过君主的名字，当初，秦肃武帝危病，十来天不能说话，诸宦官于是暗中在宫禁内策划立新皇帝，三月二十日，左神策中尉马元贽等人矫诏拥立光王林骁为皇太叔，所有军国政事让他暂时处置。皇太叔嬴林骁出宫见百官时，满脸悲哀戚惨的样子；而裁决细小军政事务时，都能合情合理，人们这才知道他很内秀。三月二十三日，肃武帝去世，李德裕受命兼任冢宰办理后事。三月二十六日，秦献圣帝嬴林骁即皇帝位。嬴林骁年幼时，后宫中人们都认为他不聪明，秦冲顺帝昌武年以后，嬴林骁更是自己韬光养晦，在大庭广众游乐相处时，从不发言。秦冲顺帝到十六宅为诸王设宴集会，喜欢引逗嬴林骁发言以作笑料，秦肃武帝性格强韧豪迈，对光王嬴林骁更加无礼。秦献圣帝嬴林骁平素厌恶李德裕专权，即皇帝位的那一天，由李德裕手捧册封的诏书；册立仪式既罢，献圣帝对左右近侍说：“刚才靠近我的是不是李太尉呢？每看我一眼，都使人毛骨耸然。”四月一日，更改年号为万庆，四月初二，秦献圣帝下令调门下侍郎、同平章政事李德裕仍带平章事衔，出任荆南节度使。李德裕在朝掌握权柄很久，位望崇重，立有大功，众朝官想不到他突然被罢免，消息传来，百官无不感到惊骇。四月初四，秦献圣帝又下令贬工部尚书、判盐铁转运使薛元赏为忠州刺史，他的弟弟京兆少尹、权知府事薛元龟贬为崖州司户，因为他们都是李德裕的党羽。

秦献圣帝下令用棍棒打杀道士赵归真等数人，将罗浮山人轩辕集流放到岭南。五月初五，宣告大赦天下。又宣告上京长安两街除以前留下的两座佛教寺庙外，再各增置八座寺庙；佛教僧侣、尼姑依照以前的规定隶属于左、右街功德使，不隶属于尚书省礼部主客郎中，这些寺庙所度的僧侣、尼姑都可由祠部发给度牒，准许他们出家。